高分子量聚酯是线型的热塑性树脂，相对分子质量从10000～30000。涂层具有高度柔韧、表面硬度和稳定性优异，用作如卷材和罐头涂层等的高柔性磁漆。低分子量聚酯有线型和支链型的，相对分子质量500～7000，带功能性端基。端羟基聚酯烘烤干燥时用MF树脂交联，不烘烤时用多官能团异氰酸酯交联，见2.3.4节。端羧基聚酯用环氧树脂或聚嗯唑啉交联。氨基聚酯涂料中，氨基树脂占基料总量的10%-35%，氨基树脂用量增加，涂层硬度增加，弹性减小。卷材和高弹性罐头涂料的氨基树脂含量可减少到5%。 (1)端羟基聚酯 使用过量羟基单体，220--240℃酯化，催化剂为有机锡、原钛酸酯或乙酸锌。国内常用=丁基二月桂酸锡，加入量为总反应物的o．050/-0. 250/。用MF交联聚酯的酸值控制在5 -lOmgK()H/g，M。一2000～6000，M。/Mn -2.5～4，羟基平均官能度4～10（即Im。l树脂分子上平均有4-lOm。l羟基）。异氰酸酯交联聚酯的酸值要低于2mgKOH/g。 二醇是易挥发组分，须过量。过量二醇的量取决于特定反应器和条件、分离水和二醇的效率、。隋性气体流速、反应温度等。乙二醇和新戊二醇容易随水蒸发失去，需要反应器装上分馏柱，回收这些醇。酯化是可逆反应，反应速率取决于水的分离，操作接近终点时，可以加百分之几的二甲苯，加速脱水，帮助挥发二醇返回反应器。在操作后期，也可用惰性气体吹洗，帮助除去最后的水。多元醇自缩合能形成聚醚，也产生水。反应初期形成的酯基在酯化过程中。要发生水解或醋交换，最终产物结构是动力学和热力学控制的混合物。 【例2-5】设计合成聚酯树脂的配方，要求：树脂酸值2～8mgKOH／g，相对分子质量6000左右，羟值50mgKOH／g，耐候性好、柔韧性和硬度平衡性好。 首先确定原料，根据耐候性、柔韧性要求，新戊二醇、三羟甲基丙烷、间苯二甲酸、己二酸耐候性都好。财苯二甲酸的价格低。可以调整分子量。用锡类催化剂，二甲苯回流脱水。 树脂要求羟值50mgKOH/g(羟基平均官能度为5.34)，确定醇超量为1.1，采用列管式冷凝器，二元醇损失少，故放大醇超量为1. 1150根据树脂分子量和柔韧性要求，三羟甲基丙烷用量为2.5%（总物质的量）。根据树脂柔韧性和硬度平衡性的要求，确定己二酸用量为酸总量的25%，对苯二甲酸的活性低，用量不能太大，否则反应时间太长，故定为150/o余下60%为间苯二甲酸。该配方设计有许多地方靠经验。